Эндрин

Эндрин
Общие
Систематическое наименование	​(1aR,2S,2aS,3S,6R,6aR,7R,7aS)​-​3,4,5,6,9,9-​гексахлоро-​1a,2,2a,3,6,6a,7,7a-​октагидро-​2,7:3,6-​диметанонафто[2,3-​b]оксирен
Традиционные названия	Эндрин, Мендрин, 1,2,3,4,10,10-Гексахлор-экзо-6,7-эпокси-1,4,4а,5,6,7,8,8а-октагидро-1,4-эндо:эндо-5,8-диметанонафталин, соединение 269, Нендрин, Гексадрин, ENT-17251
Хим. формула	C12H8Cl6O
Физические свойства
Состояние	твёрдое, кристаллическое вещество
Молярная масса	380,909 ± 0,004 г/моль
Плотность	1,77 г/см³
Термические свойства
Температура
• плавления	200 °C
• разложения	245 °C
Давление пара	2 • 10-7 мм рт.ст. (25 °С)
Химические свойства
Растворимость
• в воде	0,000025 г/100 мл
Классификация
Рег. номер CAS	72-20-8
PubChem	3048
Рег. номер EINECS	200-775-7
SMILES	C1C2C3C(C1C4C2O4)C5(C(=C(C3(C5(Cl)Cl)Cl)Cl)Cl)Cl
InChI	InChI=1S/C12H8Cl6O/c13-8-9(14)11(16)5-3-1-2(6-7(3)19-6)4(5)10(8,15)12(11,17)18/h2-7H,1H2/t2-,3+,4-,5+,6-,7+,10-,11+ DFBKLUNHFCTMDC-GKRDHZSOSA-N
RTECS	IO1575000
ChEBI	81526
Номер ООН	2761
ChemSpider	10308856
Безопасность
Предельная концентрация	0,005-0,009 мг/м3
ЛД50	7,5 мг/кг (крысы, перорально), 5 мг/кг (курица, перорально), 1-2 мг/кг (человек, аэрозоль), 7,2 10-4 мг/л (ЛК50, форель), 8·10-10 мг/л (ЛК50, голубой карп)
Токсичность	СДЯВ, чрезвычайно токсичен, особенно для хладнокровных животных, очень опасен в виде аэрозоля.
Пиктограммы ECB
NFPA 704	0 2 0
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Медиафайлы на Викискладе

Эндрин — хлорорганическое соединение, стереоизомер эпоксидированного альдрина — один из чрезвычайно токсичных и стойких к воздействию внешней среды пестицидов. Более чем в 2 раза токсичнее альдрина и в 10—12 раз ДДТ. Контаминант. По решению Стокгольмской конвенции от 23 мая 2001 года имеет глобальный запрет в производстве, реализации и применении.

История

Эндрин был синтезирован в 1949 году Куртом Альдером. Коммерческое производство эндрина началось в США в 1951 году, где вместе с альдрином использовался в качестве пестицида. В 1969 году его исключили из списка веществ, защищающих растения, ввиду его склонности к биоаккумуляции. В некоторых странах применялся до начала 90-х. В соответствии со Стокгольмской конвенцией 2001 года, эндрин запрещён в производстве и применении.

Общее количество произведённого эндрина начиная с 1951 года составляет ~5000 тонн, из которых более 2500 тонн приходится на США.

Получение

Эндрин получают окислением изодрина перекисью водорода в уксусной кислоте при невысокой температуре, так как при 100 °С образуется кетон, не обладающий инсектицидным действием. Другая производственная технология основана на конденсации гексахлорциклопентадиена ацетиленом, что позволяет получить промежуточное вещество для конденсации циклопентадиеном.

Физико-химические свойства

Эндрин — белое кристаллическое вещество, нерастворимое в воде, хорошо растворяется в органических неполярных растворителях: бензоле, толуоле, гексане, керосине, из полярных — растворим в ацетоне, хуже в этаноле, эфире и тетрахлорметане. Имеет высокую температуру плавления — 200 °C. Разлагается он при температурах выше 245 °C. Технический эндрин — светло-коричневый порошок с характерным запахом. Химически устойчив, при нормальных условиях не реагирует с кислотами и щелочами, не разлагается под действием света и тепла, но в присутствии концентрированных кислот, под сильным воздействием солнечного света (фотохимическая изомеризация) или при нагревании выше 200 °C перегруппируется с образованием веществ, обладающих меньшей инсектицидной активностью. Эндрин более реакционноспособен, чем альдрин. Так, он легко присоединяет по двойной связи n-хлорбензолтиол.

Применение

Применяется для борьбы с вредителями технических культур — насекомыми, в качестве инсектицида, и грызунами — дератизатор. В меньшей степени используется в качестве акарицида и моллюскоцида.

Форма выпуска

• Дуст, гранулированный порошок, сухие смеси,
• эмульсии,
• аэрозоль,
• жидкие смеси.

Эффективность эндрина как пестицида

Эндрин — чрезвычайно токсичный инсектицид, который намного эффективнее действует на вредных насекомых, чем, например, альдрин и ГХЦГ. Считается особенно эффективным для уничтожения гусениц и тлей на табаке, кукурузе, сахарной свёкле, сахарном тростнике, хлопчатнике и других сельскохозяйственных культурах.

В качестве акарицида использовался против черносмородинного почкового клеща, против которого все другие препараты неэффективны.

Также данное вещество использовалось для контроля над численностью популяций мышей и прочих грызунов (родентицид).

Некоторые виды вредных насекомых и грызунов имеют резистентность к эндрину. Так, например, среди насекомых она есть у некоторых видов тли (виноградная филлоксера), у грызунов приобретается устойчивость у сосновой мыши.

Токсичность

Эндрин — СДЯВ для теплокровных животных и человека, нейротоксичной природы. Чрезвычайно токсичен для рыб, моллюсков, амфибий и насекомых. Чрезвычайно токсичен для человека при ингаляционном воздействии, ЛД₅₀ эндрина в виде аэрозоля соизмерима с ЛД₅₀синильной кислоты ~ 2 мг/кг.

Поражает преимущественно нервную систему. Всасывается через кожу. Имеет долгий период полувыведения из организма.

Отравление эндрином

При остром отравлении — двигательное возбуждение, учащение дыхания, подёргивания мышц, вздрагивания, тонические судороги. Гибель наступает после нескольких приступов судорог, вероятно, вследствие паралича дыхательного центра.

Описаны случаи острых отравлений в результате потребления хлеба, выпеченного из загрязнённой муки с содержанием эндрина 150—5500 мг/кг. Первые признаки интоксикации наблюдались обычно через 2—3 ч (общее недомогание, тошнота, рвота, слабость, сильное потение). В более тяжёлых случаях описаны судороги, временная глухота, параличи, расстройство координации движений, парестезии. Выздоровление наступало быстро, однако иногда отмечали как следствие отравления кратковременную дезориентацию, агрессивность, нарушения интеллекта. Описана энцефалопатия у ребёнка, подвергшегося воздействию эндрином.

Превращения в организме и выделение

Эндрин исчезает из тканей животных намного быстрее, чем дильдрин. Установлено, что ферменты микросом печени крыс, кроликов, свиней не способны гидролитически расщеплять эндрин. При введении крысам с пищей в течение 12 дней эндрина, меченного ¹⁴С, по ~8 мг на животное в день снижалось выделение меченого продукта после прекращения экспозиции, что указывало на длительность биологического полураспада эндрина в тканях (1—2 дня).

Меры предосторожности

При работе с этим препаратом необходимо соблюдение специальных мер предосторожности. Работа проводится исключительно в химкостюмах и СИЗОД.

Экологические аспекты

Эндрин представляет большую опасность экосистемам, благодаря своей устойчивости к разрушению и чрезвычайной токсичности. Эндрин так же, как и альдрин обладает свойствами биоаккумуляции. Эндрин не растворим в воде, поэтому, накапливаясь в ней, приводит к массовой гибели обитателей, в особенности гибнут рыбы, которые очень чувствительны к нему (средняя ЛК₅₀ для рыб составляет 0,0005 мг/л).

Благодаря своей устойчивости эндрин обладает довольно длительным периодом полураспада в почве, который может, в отдельных случаях, достигать двенадцати и более лет. Те растения, которые поглощают эндрин корнями из обработанной им почвы, могут накапливать в себе смертельные дозы (до 5000 мг и более), приводящие к гибели не только диких травоядных, но и домашних животных со свободным выпасом (крупный и мелкий рогатый скот, лошади итд.).

Хранение эндрина, а также использование его в качестве пестицида категорически запрещено.

Литература

• Yalkowsky S.H., Yan H. «Handbook of aqueous solubility data». — CRC Press, 2003. — С. 818

См. также

• Альдрин
• ХОС
• Стойкие органические загрязнители
• Пестициды