Пропанил

Пропанил
Общие
Систематическое наименование	N-​​(3,4-​дихлорфенил)​пропанамид
Сокращения	ДХПА
Хим. формула	C9H9Cl2NO
Физические свойства
Состояние	твёрдое вещества коричневого цвета с характерным запахом
Молярная масса	218,18 г/моль
Плотность	1,41 г/см³
Термические свойства
Температура
• плавления	91–93 °C
• кипения	351 °C
Давление пара	0,0193 мПа
Химические свойства
Растворимость
• в этаноле и хлорбензоле	очень плохо растворим (0,13 г·л−1 bei 20 °C)
Классификация
Рег. номер CAS	709-98-8
PubChem	4933
Рег. номер EINECS	211-914-6
SMILES	CCC(=O)NC1=CC(=C(C=C1)Cl)Cl
InChI	InChI=1S/C9H9Cl2NO/c1-2-9(13)12-6-3-4-7(10)8(11)5-6/h3-5H,2H2,1H3,(H,12,13) LFULEKSKNZEWOE-UHFFFAOYSA-N
ChEBI	34936
ChemSpider	4764
Безопасность
ЛД50	1384 мг·кг−1 (крыса, орально) 4830 мг·кг−1 (кролик, трансдермально)
Фразы риска (R)	R22, R50
Фразы безопасности (S)	(S2), S22, S61
Краткие характер. опасности (H)	H302, H400
Меры предостор. (P)	P273
Пиктограммы СГС
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Медиафайлы на Викискладе

Пропанил  — широко используемый контактный гербицид. Согласно оценкам им опрыскивается около 400 000 гектаров риса каждый год. Был разработан фирмой Rohm and Haas и появился на рынке в 1962 году.

Механизм

Принцип действия пропанила основан на подавлении фотосинтеза и фиксации CО₂. Пропанил ингибирует перенос электронов в фотосистеме II, что тормозит дальнейшее развитие сорняков и приводит к их смерти.

Рис относительно устойчивы к действию пропанила, но большинство сорняков чувствительны к нему. Причина избирательности заключается в том, что рис содержит высокий уровень фермента арилациламидазы, который быстро превращает пропанил в относительности нетоксиченый 3,4-дихлоранилин. Сорняки лишены гена, кодирующего арилациламидазу поддаваться propanil. Однако интенсивное использование propanil и естественный отбор привели к тому, что некоторые сорняки становятся устойчивыми к действию этого гербицида.

Синтез

Пропанил изготавливается в заводских условиях путем нитрования 1,2-дихлорбензола (1), с получением 1,2-дихлор-4-нитробензола (2) и последующим гидрированием нитро группы в присутствии никелевого катализатора с образованием 3,4-дихлоранилина (3). Ацилирование аминогруппы пропиониилхлоридом даёт пропанил(4). Полученный продукт представляет собой белые или коричневые кристаллы.

Патентные споры

Пропанил стал предметом нескольких патентных исков о нарушении авторских прав. В одном из таких дел, Monsanto company против rohm and haas co, апелляционный суд Соединенных Штатов для третьего округа постановил, что компания «Монсанто» совершил мошенничество по отношению к патентному ведомству в патентовании пропанила.

Структура 3,4-ДХПА и химической группы, вовлеченной в полемику о мошенничестве.

Монсанто получили патент предоставив в патентное ведомство данные, что пропанил «показал необычную и ценную гербицидную активность» и что эта активность была «удивительна», потому что «родственные соединения обладают небольшим или никаким эффективность гербицидного». Монсанто провела ряд тестовых данных, представленных в патентное ведомство, из которых следовало, что пропанил превосходил других подобные химическик вещества, в том числе и прямой гомолог, который отличался от пропанила на один метильный фрагмент (фото вверху справа).

Но Монсанто скрыли сведения о результатах тех тестов, которые показали, что другие подобные соединения также проявляют гербицидную активность аналогичную пропанилу. Суд постановил, что это равносильно искажению и Монсанто не имеет права на патент, так что патент был признан недействительным или не имеющим законной силы. В более раннем иске, однако, судья принял аргумент о том, что Монсанто «не сделала ничего больше, чем выставили свою лучшую ногу вперед».

Ссылки

• Пропанил in the Pesticide Properties DataBase (PPDB)